pH计的测量原理：
根据测量电极与参比电极组成的工作电池在溶液中测得的电位差，并利用待测溶液的pH值与工作电池的电势大小之间的线性关系，再通过电流计转换成pH单位数值来实现测定。
把对pH敏感的电极和参比电极放在同一溶液中，就组成一个原电池，该电池的电位是玻璃电极和参比电极电位的代数和:
E电池=E参比+E玻璃
如果温度恒定，这个电池的电位随待测溶液的pH变化而变化。
而测量pH计中的电池产生的电位是困难的，因其电动势非常小，且电路的阻抗又非常大(1-MΩ)；因此，必须使用电流计将信号放大。
一、pH计概述
1、pH值定义：pH值是溶液中氢离子活度的一种标度，也就是通常意义上溶液酸碱程度的衡量标准。pH值越趋向于0表示溶液酸性越强，反之，越趋向于14表示溶液碱性越强，在常温下，pH=7的溶液为中性溶液。
pH=-lg[H+]溶液中氢离子活度的负对数
2、pH计定义：pH计，又称为酸度计。一种常用的仪器设备，主要用于精密测量液体介质的酸碱度值，配上相应的离子选择电极也可以测量离子电极电位MV值，广泛应用于工业、农业、科研、环保等领域。该仪器也是食品厂、饮用水厂办QS、HACCP认证中的必备检验设备。
二、pH计的类型：
（一）据应用场合分类：
1、笔式pH计：主要用于代替pH试纸的功能，具有精度低、使用方便的特点。
2、便携式pH计：主要用于现场和野外测方式，要求较高的精度和完善的功能。
3、实验室pH计：一种台式高精度分析仪表，要求精度高、功能全，包括打印输出、数据处理等等。
4、工业pH计：用于工业流程的连续测量，不仅要有测量显示功能，还要有报警和控制功能，以及安装、清洗、抗干扰等等问题的考虑。
（二）据仪器精度分类：可分为0.2级、0.1级、0.02级、0.01级和0.级，数字越小，精度越高。
（三）根据读数指示分类：可分为指针式和数字显示式二种。
（三）根据元器件类型分类:可分为晶体管式、集成电路式和单片机微电脑式。
三、pH计的构成：
pH计由三个部件构成，简单的说就是电极和电流计组成的。
（一）参比电极
参比电极:对溶液中氢离子活度无响应，具有已知和恒定的电极电位的电极。参比电极有硫酸亚汞电极、甘汞电极和银/氯化银电极等几种。最常用的是甘汞电极和银/氯化银电极。
参比电极的基本功能是维持一个恒定的电位，作为测量各种偏离电位的对照。
（二）玻璃电极
玻璃电极:由玻璃支杆、玻璃膜、内参比溶液、内参比电极、电极帽、电线等组成。市场销售的最常用的指示电极是玻璃pH电极。玻璃电极的功能是建立一个对所测量溶液的氢离子活度发生变化作出反应的电位差。
（三）电流计
电流计的功能:将原电池的电位放大若干倍，放大了的信号通过电表显示出，电表指针偏转的程度表示其推动的信号的强度，为了使用上的需要，pH电流表的表盘刻有相应的pH数值;而数字式pH计则直接以数字显出pH值。
（四）复合电极
目前使用最普遍的电极，复合了参比电极和玻璃电极这两种电极的功能，操作更加简易。复合电极的结构主要由电极球泡、玻璃支持杆、内参比电极、内参比溶液、外壳、外参比电极、外参比溶液、液接界、电极帽、电极导线、插口等组成。
1、电极球泡：它是由具有氢功能的锂玻璃熔融吹制而成，呈球形，膜厚在0.1~0.2mm左右，电阻值兆欧25°C。
2、玻璃支持管：是支持电极球泡的玻璃管体，由电绝缘性优良的铅玻璃制成，其膨胀系数应与电极球泡玻璃一致。
3、内参比电极：为银/氯化银电极，主要作用是引出电极电位，要求其电位稳定，温度系数小。
4、内参比溶液：零电位为7pH，是中性磷酸盐和氯化钾的混合溶液，玻璃电极与参比电极构成电池建立零电位的pH值，主要取决于内参比溶液的pH值及氯离子浓度。
5、电极塑壳：电极塑壳是支持玻璃电极和液接界，盛放外参比溶液的壳体，由聚碳酸酯塑压成型。
6、外参比电极：银/氯化银电极，作用是提供与保持一个固定的参比电势，要求电位稳定，重现性好，温度系数小。
7、外参比溶液：为3.3mol/L的氯化钾凝胶电解质，不易流失，无需添加。
8、砂芯液接界:液接界是构通外参比溶液和被测溶液的连
接部件，要求渗透量稳定。
9、电极导线：为低噪音金属屏蔽线，内芯与内参比电极连接，屏蔽层与外参比电极连接。
四、pH电极的使用维护
（一）电极的使用
1、电极球泡前端不应有气泡，如有气泡应用力甩去。
2、电极从浸泡瓶中取出后，应在去离子水中晃动并甩干，不要用纸巾擦拭球泡，否则由于静电感应电荷转移到玻璃膜上，会延长电势稳定的时间，更好的方法是使用被测溶液冲洗电极。
3、pH复合电极插入被测溶液后，要搅拌晃动几下再静止放置，这样会加快电极的响应。尤其使用塑壳pH复合电极时，搅拌晃动要厉害一些，因为球泡和塑壳之间会有一个小小的空腔，电极浸入溶液后有时空腔中的气体来不及排除会产生气泡，使球泡或液接界与溶液接触不良，因此必须用力搅拌晃动以排除气泡。
4、在粘稠性试样中测试之后，电极必须用去离子水反复冲洗多次，以除去粘附在玻璃膜上的试样。有时还需先用其他溶液洗去试样，再用水洗去溶剂，浸入浸泡液中活化。
5、避免接触强酸强碱或腐蚀性溶液，如果测试此类溶液，应尽量减少浸入时间，用后仔细清洗干净。
6、避免在无水乙醇、重铬酸钾、浓硫酸等脱水性介质中使用，它们会损坏球泡表面的水合凝胶层。
7、塑壳pH复合电极的外壳材料是聚碳酸酯塑料PC，PC塑料在有些溶剂中会溶解，如四氯化碳、三氯乙烯、四氢呋喃等，如果测试中含有以上溶剂，就会损坏电极外壳，此时应改用玻璃外壳的pH复合电极。
（二）电极需要浸泡
1、pH玻璃电极一般用蒸馏水或pH4缓冲溶液浸泡，使用pH4缓冲液更好。
原因:pH球泡是一-种特殊的玻璃膜，在玻璃膜表面有一很薄的水合凝胶层，它只有在充分湿润的条件下才能与溶液中的H+离子有良好的响应。同时，玻璃电极经过浸泡，可以使不对称电势大大下降并趋向稳定。
2、参比电极一-般使用3.3mol/LKCL溶液或饱和KCL溶液浸泡。
原因:如果液接界干涸会使液接界电势增大或不稳定，参比电极的浸泡液必须和参比电极的外参比溶液一致，即3.3mol/LKCL溶液或饱和KCL溶液。
3、pH复合电极需要浸泡在含KCL的pH4缓冲溶液中，这样才能对玻璃球泡和液接界同时起作用。
pH复合电极头部装有一个密封的塑料小瓶，内装电极浸泡液，电极头长期浸泡其中，使用时拔出洗净就可以，非常方便。
（三）正确的pH复合电极浸泡液的配制
取pH4.00缓冲剂ml一包，溶于ml纯水中，再加入56克分析纯KCl，适当加热，搅拌至完全溶解即成。瓶装的电极浸泡液供应，规格有ml和50ml二种，这些浸泡液中含有防腐剂成分，不会发霉和变质，保质期一年。
（四）电极的清洗
电极使用长时间后，响应可能会变慢或产生噪音。进行清洗等相关的处理后，可以改善其测量性能。
（五）电极老化的处理
PH计玻璃电极的老化与胶层结构渐进变化有关。旧电极响应迟缓，膜电阻高，斜率低。用氢氟酸浸蚀掉外层胶层，经常能改善电极性能。
解决方法:电极活化老化的电极可浸泡在1M醋酸和1M氯化钾的混合溶液(1:1)中，活化10min后取出清洗干净。老化情况不严重的电极，可浸泡在蒸馏水或0.1N稀盐酸溶液中活化24h。
五、PH计校正步骤及方法
对于测量精度在0.1pH以下的样品，可以采用一点校准方法调整仪器，一般选用pH6.86或pH7.00标准缓冲液。有些仪器本身精度只0.2pH或0.1pH,因此仪器只设有一个“定位”调节旋钮。具体操作步骤如下:
1、测量标准缓冲液温度，查表确定该温度下的pHs值，将温度补偿旋钮调节到该温度下。
2、用纯水冲洗电极并甩干。
3、将电极浸入缓冲溶液晃动后静止放置，待读数稳定后，调节定位旋钮使仪器显示该标准溶液的pHs值。
4、取出电极冲洗并甩干。
5、测量样品温度，并将pH计温度补偿旋钮调节至该温度值。
6、将电极浸入样品溶液，晃动后静止放置，显示稳定后读数。
其他校准方法:
1、取下保护套。
2、先用蒸馏水清洗pH计的电极，并用滤纸将附在电极上的水分吸干。
3、接通位于电池仓上的开关;将pH计电极插入被测液体，直到液体浸到略低于“浸没线”，条件允许，可使溶液浸到略高于“浸没线”的位置。
4、轻轻地搅拌溶液待数值稳定后，读取显示值。
5、使用完毕，清洗电极，关掉开关，套上保护套。