水底沉积物中汞的检测

水底沉积物中汞的检测当把用于鱼组织的同样的萃取技术用在沉积物时,威斯图发现,非挥发性硫化合物的存在对甲基汞有干扰。她发现,必须用氯化汞对沉积物进行预处理来分解这些硫化合物,以提高甲汞化氯的回收率。这个问题很类似于藤木在研究鱼组织时所发现的问题。仁志研究了怎样除去这些干扰性硫化合物的问题,发现氯化汞是最有效的试剂,但也可以使用亚铜盐和铜盐。所以,布文格和乌瑟介绍的添加硫酸铜和溴化钠的方法也应该能应用于沉积物的分析,而且已有报道,乌瑟的方法可以从沉积物中很好地回收甲汞化氯。如果用氯化汞来分解硫化合物,那么在萃取之前必须使过量的氯化汞沉淀,否则其中有一些会被萃出而干扰气相色谱分析。安德伦和哈里斯报道了对河口沉积物中甲基汞的测定结果。他们测定了莫比尔湾、密西西比三角洲和佛罗里达州埃弗格莱兹的沉积物中的甲基汞和总汞。他们测定的甲基汞是全部二甲基汞和一甲基汞的总量,把它们转化为溴化物,然后用气相色谱法分析。总汞是用原子荧光法测定的。由表可知,以甲基汞形式存在的汞是很少的,平均只占0.03%,最高为0.07%。他们研究了甲基汞的比率和沉积层深度的关系,发现随着深度增加,甲基汞在总汞中所占比率下降。皮索格尼和劳伦斯介绍了一种测定水生样品,即水、生物体或无机和有机沉积物中一甲基汞的“低成本”方法。在他们所采用的方法中,有机汞被萃出并转化成元素汞,然后用冷蒸汽原子吸收技术进行测定。试样用盐酸酸化,然后用苯萃取。把苯提出物和半胱氨酸乙酸酯缓冲溶液在一起摇动,使汞转入水相。然后将此水溶液酸化,再用高锰酸钾和过硫酸钾在95℃处理两小时,以氧化有机化合物。然后用氮喷射溶液,除去任何残留的苯和在氧化时生成的氯。加入盐酸胲和氯化亚锡,将生成的元素汞扫入光度计的吸收池中以供测定。在这一工作中发现加入氯化钠可使萃入苯相中的无机汞量减至最小,这可能是由于形成了NaHgCl3或Na2HgCl等络合物的缘故。其它的有机汞将被萃入苯相中并得到测定,例如苯基汞表明是能被萃取的。只测定一甲基汞的依据是认为这是在水生样品中通常所能发现的唯一的一种有机汞。有人建议用薄层色谱法来检测所萃出的有机汞,但如果存在有大量的其它有机汞,则应该用气相色谱法进行定量分析。松永和高桥同样地研究测定沉积物中的有机汞。在他们所用的方法中,取10~20克沉积物,加10毫升2M的盐酸。然后使烧瓶停放两天。用玻璃纤维过滤器过滤试样,残渣则用盐酸洗涤。把滤渣和40毫升苯放在一起摇动以萃取有机汞。用20毫升含谷胱甘肽的氨溶液把有机汞回萃入水相。向洗气瓶中加毫升水、10毫升10摩的氢氧化钠、2毫升pm的铜溶液和5毫升5%的氯化亚锡二水物溶液。用氮吹扫这一溶液以除去试剂溶液中的任何汞,然后加入从样品中水的回提物。用氮气冲洗所产生的元素汞蒸汽使之通过一个充填有金颗粒的管子进行浓缩。然后加热金颗粒到℃,使汞释放。测定是在一个原子吸收分光光度计的石英池中进行的。还原成元素汞所用的系统是以梅奇和岩本的工作为基础的,他们发现,在有铜存在的条件下,可以通过在碱性溶液中与氯化亚锡起反应而直接把有机汞还原成元素汞。这样,在“常规的”酸还原法中所必须的把有机汞转换成无机汞的氧化阶段就不需要了。这种方法的唯一干扰来源可能是无机汞存在于谷胱甘肽的氨溶液中。克服这一干扰可使谷胱甘肽的氨溶液在一个玻璃容器中停放约一个星期即可。无机汞这时被吸着在玻璃壁上;汞在溶液中的半衰期大致是两天。在未受污染的地点取得的两个沉积物样品中所测得的有机汞含量分别为每克沉积物(干重)0.22±0.03和±0.03纳克。


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