本文内容来自北京市科学技术协会主办、北京科学中心承办、北京科技报社协办的首都科学讲堂。讲堂每周邀请院士专家开讲,弘扬科学精神,帮助公众树立科学思想,掌握基本科学方法,了解必要科技知识。
超导现象一直都是物理学界研究的热点,近期有关“室温超导”的研究成果在国际国内引发广泛热议,超导相关应用,如量子计算机、超导磁悬浮列车、高温超导输电缆等也因此走进了公众的视野。几乎无所不在的“超导”是什么?超导研究之路上发生过哪些不为人知的科学事件?基础研究中的超导和我们普通人的生活又有什么关系?
本期首都科学讲堂邀请中国科学院物理研究所研究员、科普作家罗会仟,带领公众了解超导的前世今生,展望超导技术未来的应用前景。
主讲嘉宾:
罗会仟中国科学院物理研究所研究员、科普作家▲超导百年探索之路(上)
▲超导百年探索之路(下)
电阻的基本认识提起超导,首先要从电阻知识来认识。《说文解字》中指出:“电,阴阳激耀也。从雨从申……申泄而为电。”繁体的“電”字,上面是一个雨字头,中间是一个“田”字,上半截字形的意思是天上的雨落到了田里。接下来还有一个竖钩,即“申泄为电”,下半截字形的意思是天上的东西漏到地上后就成为了电。“阴阳激耀”实际说的是电的正负电荷。《说文解字》反映了古人对电的认识,也是对自然界物理学认识的一个开端。
早在公元前多年,古希腊时期的思想家、科学家、哲学家泰勒斯就记载了摩擦起电和磁石吸铁的现象。近代电学的研究始于年的荷兰莱顿大学,物理学老师莫森布鲁克发明了最早的电容器莱顿瓶,可以被用作保存静电的装置,是电学研究的基础。当时一位英国科学家给他的美国科学家朋友本杰明·富兰克林寄了一个莱顿瓶。富兰克林提出了一个基本概念:天上的雷电和地上的摩擦起电可能是一回事。他设计了一个非常大胆的实验:下雨天去放风筝,然后绑上金属钥匙,再加一根金属线,把天上的雷电捕捉储存到莱顿瓶中,然后去研究它。这个实验非常危险,富兰克林也并未真的去做。
接下来,越来越多的近代科学家去研究电:库仑发现了电荷的相互作用,奥斯特发现了电磁感应,还有伏特、安培、法拉第、麦克斯韦等科学家,一步一步地通过理论和实验,让人类对电的认识越来越深入。这其中,不得不提的一位科学家就是欧姆。
欧姆是德国的一名中学物理老师。有一个问题一直困扰着他:金属会导电,但这些导电材料有什么共通之处?他想通过实验去得出一个结论。
在欧姆那个年代,想做出电学定量测量实验是非常困难的。当时没有电源,仅有伏特发明的所谓伏打电堆,而且输出的电压非常不稳定。欧姆只能去做一个温差电池——一块金属一头泡在开水中、一头泡在冰水里,当它的两端产生确定温差后,就会产生电压。
欧姆还利用电磁感应原理发明了电流计。有了稳定的电源和能测量电流的电流计,他研究了很多材料后发现,这些材料的电阻都存在一个共同的特点。固定材料的电阻和长度跟横截面有一定的关系,不同材料有基本的电阻率,即电流在材料中流动时会受到阻碍。
那么微观上究竟发生了什么呢?年,J·J·汤姆逊发现了电子,并因此获得年诺贝尔物理学奖。人们终于知道了电子是最小带电单元,电阻现象就是电子在材料里面“跑”的时候受到阻碍的情况。材料中大概会是怎样一幅景象?凝聚态物理学的两位科学家,一位叫布里渊,一位叫布洛赫,根据原子排列的周期性,解答了电子是如何运动的,同时让公众了解到电阻是怎么来的。
我们可以把原子想象成一个均匀排列的格子,带正电荷。电子带负电荷,因为它很小,所以运动速度很快,在材料中会“乱跑”。电子“乱跑”的过程会受到带正电荷原子的影响。如果不加电场的话,电子会向各个方向跑,整体来看电荷就好像没有发生移动一样,平均电流是0。当我们施加一个电场的时候,所有电子都能同时感受到电场提供的漂移力,这个定向漂移的状态实际上就是电流。
据此,我们可以把已知材料简单地分成三类:一类是绝缘体,它的电阻非常大,甚至无穷大;一类是半导体,它的电阻比较大;最后一类就是导体,它的电阻比较小,金属大部分都是导体。当然,这种区分也不是绝对的,假如把一种导体材料做得特别细小,它的电阻也会很大。所以,从物理学角度来区分三者,需要的附加因素是温度,绝缘体的电阻随温度下降会上升;半导体的电阻随温度会下降也会上升,但上升较慢;而导体的电阻则会随着温度的下降而不断下降。超导的基本性质和应用超导体,首先必须是一个导体。我们已经认识到,导体的电阻随温度下降而下降,那么,当温度下降到非常低时,导体会发生什么呢?
金属中的电阻主要来源于两部分,原子实热振动对电子的散射和杂质/缺陷等对电子的散射。降温只是让原子振动变弱,但无法改变杂质/缺陷的存在。因此,年,物理学家马西森预言金属电阻随温度下降到一定程度之后,将保持不变,即存在一个有限大小的“剩余电阻”。但物理学家开尔文不太同意这个观点,他认为在足够低的温度下,电流中的电子也有可能被“冻住”而不能前进,导致金属电阻迅速增加。低温物理的先驱杜瓦和昂尼斯则又有另一种观点,金属的电阻随温度下降会持续稳定地减小,最终在逼近零温极限下趋近于零,成为一个没有电阻的“完美导体”。
年,荷兰莱顿大学的卡末林·昂尼斯站在前辈科学家的肩膀,在他自己苦心经营的莱顿低温物理实验室中,成功研制出了液氦,成为世界上第一个掌握4K以下低温技术的科学家。
昂尼斯掌握了液氦技术后,就通过实验去验证低温下不同金属材料的电阻到底会发生什么变化。他想到的第一个非常合适的材料就是水银温度计里的金属汞,为什么选这个材料呢?因为金属汞在常温下是液态的,它就是一个几乎没有杂质和缺陷的完美金属。
测量汞的电阻时昂尼斯发现,温度在4.2K以上还有0.1欧姆的电阻,一旦低于4.2K,电阻就小于10-5欧姆,测不到了。昂尼斯把这个现象称之为超导。因为液氦技术的实现和发现超导现象,昂尼斯获得了年的诺贝尔物理学奖。
超导体除了导电性能特别好,还有一个很神奇的性质——它具有磁效应。年,德国科学家迈斯纳发现了超导的磁效应,又叫迈斯纳效应。简单来说,就是超导具有完全的抗磁性,即我们把超导体放进磁场中,磁通线会绕着它走,无论是先加磁场后降温变超导,还是先降温变超导再加磁场,结果都一样。磁通线进不去,以至于它内部的磁感应强度也是零。
当然,不是说磁永远进不去,在足够强的磁场下或足够高的温度下,磁通线还是可以进去的。根据这个情况我们进一步把超导体分成两类:第一类超导体和第二类超导体。第一类超导体就是磁通线如果达到一个临界值,它一瞬间就全部进去了,把抗磁性和零电阻同时破坏掉;第二类超导体是把抗磁性和零电阻分开破坏掉。我们目前常见的超导体绝大部分是第二类超导体。
超导是有微观理论解释的,这个理论就叫作BCS理论,以三位科学家的名字命名,一位是Bardeen,一位是Cooper,一位是Schrieffer,BCS是他们名字的缩写。这三位科学家成功推测了从一个电子变成两个电子的情况,一个电子“单独跑”肯定会受到阻碍,两个电子“配对跑”为什么不会受到阻碍呢?
▲超导基本的物理图示|李政道授意、华君武漫画(孙静重绘)
如上图所示,我们可以把电子当成只有一个翅膀的小蜜蜂,一个翅膀飞不起来,但是左翅膀抱右翅膀,两个蜜蜂配对就飞起来了,这叫作“单行苦奔遇阻力、双结生翅成超导”,也是BCS理论的精髓。
超导有很多重要的效应,有电和磁的效应,也有热力学的效应,同时也是一个宏观量子现象。那么超导材料到底有什么用呢?
稍微留心,你就会发现在生活里,超导材料可以说是“无处不在”,所有能够用到电和磁的地方都能用到超导材料。
比如输电,为了减少输电的损耗,我们通常需要加几千伏上万伏的电压,即使这样还是会有大约15%的损耗。
如果用超导,就可以把这部分损耗省掉,因为它的电阻是零,这是非常重要的。实际上,高温超导电缆我们今天已经用上了,深圳第一高楼平安大厦的地下就埋了一根高温超导的电缆。
医院做核磁共振,医生会要求把身上的金属物品摘掉,因为我们要进入一个“大圆圈”里去。这个“大圆圈”就是超导磁体,有很强的磁场。
超导对未来的能源发展也会有很大作用,比如可以用来做超导可控核聚变,也叫人造太阳,这是解决未来清洁能源的重要途径之一。在基础科研里,超导体的使用也很广泛,比如粒子物理实验中需要大型加速器设备,这些加速器设备就可以借助超导磁体,把粒子加速到很高的能量。在交通领域里,目前日本已在建设商业化的超导磁悬浮列车,速度每小时可达公里以上。超导还可以用作未来宇宙飞船的发动机,超导体发动机所需单位燃料体积更小,飞船航行时间可以更长。超导材料的探索历程要实现超导的广泛应用,我们有一个关键的问题需要解决——找到一个好用的超导体。好用的超导体必须具备“三高”:高临界温度,高临界磁场和高临界电流。
超导体要有足够的温度才能实现超导,磁场太强也会破坏超导,电流太大也不行,必须三个条件都很高,这个材料才好用。三方面都达到要求很难,物理学家还不知道怎样提高临界磁场和临界电流密度。我们就需要去找合适的高临界温度超导材料。
从第一个金属汞开始,科学家对元素周期表中每一个元素的单质进行测试。结果令人惊讶,发现很多元素单质都是超导体,但是导电最好的金、银、铜不是超导体。
找完单质,再去找元素化合物。比如最高超导温度的单质是金属铌,金属铌的Tc(超导材料由正常态转变为超导态对应的温度,以Tc表示)是9K。接着寻找铌的化合物,比如碳化铌、氮化铌等,氮化铌的Tc为16K。再合成铌三烯、铌三锗等一系列的化合物,科学家发现铌三锗的超导温度可以达到23.5K。
除寻找各种化合物外,理论家还做了计算,结果比较悲观:超导温度似乎是有上限的,上限是40K(麦克米兰极限)。这个数字相当于看不见的天花板,好像超导材料Tc永远都超不过40K。
实验物理学家也喜欢预言,比如一位名为马蒂亚斯的物理学家(铌三锗等材料的发现者)认为探索新的高温超导材料有6个条件:晶体结构高对称性、电子态密度要高、不能有氧、不能有磁性、不能是绝缘体、不要相信理论家。这6条到底哪一条是对的呢?
J.GeorgBednorz和K.AlexMuller是来自IBM的两位科学家,他们发现的超导材料是一个氧化物,化学名称叫钡镧铜氧。它是准二维结构、低载流子浓度、氧化物、母体是绝缘体、有磁性,这说明前面5条全错了,只有第6条可能对。而这种材料的超导温度能够达到35K,已经逼近40K红线。
年初,中国科学院物理研究所的赵忠贤团队、美国休斯顿大学的朱经武及吴茂昆团队,他们发现了钡钇铜氧,与钡镧铜氧只差了一个元素。换了一个元素之后,这种材料的Tc奇迹般地达到93K。这意味着突破了液氮温区,证明麦克米兰极限被突破了。
一升液氦的成本需要好几百块,而一升液氮只要几块钱。因为温度高且价格便宜,科学家找到了一系列的铜氧化物高温超导材料。铜基高温超导体目前常压下能达到K的超导温度,加压后达到K。虽然临界温度高,但铜氧化物属于陶瓷材料,一碰就会碎,不太适合应用,所以这种材料“不好用”。
那么我们能不能解释铜氧化物的超导温度这么高的原因,进而寻找到Tc更高的超导材料呢?年,日本科学家细野秀雄发现一种很重要的材料——铁基超导体。他发现,镧氧铁砷氟材料的超导温度可以达到26K。当年3月,中国科学家发现把镧氧铁砷氟中的镧换成一系列稀土后,奇迹出现了。换了一个元素的钐铁砷氧氟,超导温度可以达到55K。从26K到55K是一个质的飞跃,意味着新一代的高温超导体——铁基高温超导体的诞生。
现在,中国科学家发现了很多铁基高温超导体的家族成员。需要解释一下,高温超导的温度并不高,以40K的麦克米兰极限为标准,40K相当于-℃,比月球的最低温度还要低。物理学上把Tc能够超过40K的材料都叫作高温超导材料,目前达到标准的材料只有铜基和铁基。
当然科学家还是没有放弃寻找新的超导材料,我把寻找的过程形象地比喻为“费米海钓鱼——愿者上钩”。“费米海”是什么意思呢?
电子是一个费米子,我们可以想象一下,众多电子的状态就构成了广阔的“大海”。超导材料的导电性质大部分跟电子状态是相关的。所以,假如你在这个“费米海”中“钓鱼”,你会钓上来各种各样不同电子状态的组合,每个组合就代表一种新的材料或一种新的物理性质。科学家们正是通过这种方式,找到了很多有意思的材料,比如在年发现了二硼化镁超导体,超导温度很高,可以达到39K。
后来,科学家又发现了一个很有意思的材料——钠钴氧。钴氧化物本身不超导,但如果把它像蒸包子一样蒸一蒸,就能变成含水钠钴氧超导体。还有一种叫做铁碲硫化合物,日本科学家发现,将其泡在不同的酒里就可能超导。这种材料还特别有“酒品”——它最“喜欢”法国某酒庄某年份的一款红葡萄酒,而且能区分真酒假酒——直接泡在乙醇(酒精)水溶液中就几乎不超导。
年,来自中科大少年班的曹原,他在麻省理工学院读博时发现了扭角石墨烯——把两层石墨烯堆在一起“搭个积木”,转个角度,超导便产生了,非常神奇。但是这个超导温度很低,只有1K左右。室温超导如何实现?人类一直希望能够找到室温超导。物理学中,室温被严格地定义为K,也就是27℃。我们非常希望找到K以上的超导体,实际上科学家也做了很多努力,陆续寻找到1万多种超导材料,统统不好用。那到底能不能实现室温超导?实际上是可以的。
目前,从实验上直接有希望找到的室温超导体是金属氢。氢在常温下是气体,经过加压之后,它会成为液体,再继续加压可以成为固体,再进一步加压让氢离子之间的距离足够近的话,我们就能实现一个金属化的氢。
根据BCS理论,金属氢本质上就是一个室温超导体,超导温度预期可以达到很高,大概在K以上。但找到金属氢是一件很麻烦的事情,因为理论上需要几百万个大气压。
几百万个大气压是什么概念?地球内核压力在万个大气压左右。要实现这么大的压力,科学家们用世界上最硬的材料——两块金刚石“对着压”,叫做金刚石对顶砧,最高能达到万个大气压以上。在这个基础上去找金属氢,这一找就找了80多年。
年,美国哈佛大学的物理学家Silvera和Dias在Science杂志上发表了一篇同行评议论文,宣称他们制造出了世界上首块金属氢。但当他们去做重复实验的时候,金刚石碎掉了。这个实验没有真正被重复,其他的研究组也没有验证实验,所以金属氢有没有实现目前是要打问号的。
当然,实际上科学家还有别的途径。直接合成氢需要的压力很高,是不是可以从氢的化合物入手呢?
年8月,德国马克斯·普朗克化学研究所的物理学家Eremets及团队发现,氢硫化合物能在-70℃左右的温度下出现超导现象。年,这一团队又发现超氢化镧在万个大气压的高压条件下,进入超导状态只需要-23°C。
年,宣称发现金属氢的Dias在美国罗切斯特大学当了助理教授,他声称发现了一种更高温度的超导体碳氢硫混合物,在万个大气压下能在15℃进入超导。但很遗憾,论文数据受到很多同行的质疑,作者也没有正确地回应,年,这篇发表的论文最终被Nature杂志撤稿。
今年3月,又是这位Dias,宣称找到一种更新的三元素超导体,一个元素是金属镥,一个元素是氢,还有一个元素是氮,可以叫做镥氮氢或镥氢氮。他声称1万个大气压下这种材料的超导温度能达到21℃。令人遗憾的是,南京大学闻海虎团队在几乎复刻了此种超导材料并完成测量以后,得出了与之完全不同的结论。所以室温超导的真正实现,可能仍要假以时日。
超导现象从年被发现至今已多年,它已经成为物理学中的一个重要分支,与超导有关的诺贝尔奖已经授予了5次。超导电性的应用也已在许多方面发挥着不可替代的作用。我们通过整个超导的百年探索可以看到,机遇永远会青睐有准备的人,只要坚持做下去,超导的未来一定会充满惊奇,充满希望。
(本期图片、视频来自第期首都科学讲堂)
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